COD快速测定仪测定方法的研究相对较早。近年来,COD测定仪的科学研究方式方法更加灵活,检测方式正飞速发展升级,方法间相互借鉴,有一些方法如比色法、酶活性测定尽管目前并未被广泛运用到实际工作中,但其方法获得生态环境保护的相关企业的广发认同。
COD测定仪回流滴定:
该方法目前是实验室中常用的方法,也是标准方法。该方法适用于COD值大于30 mg/L的所有类型水样,未稀释水样的检测上限为700 mg/L。具体方法是:将已知量的重铬酸钾溶液加入水样中,硫酸银用作强酸介质下的催化剂。煮沸和回流后,将试验二茂铁用作指示剂并用硫酸亚铁铵滴定。在水样中未还原的重铬酸钾通过消耗的硫酸亚铁铵的量转化为消耗的氧的质量浓度。
该方法的缺点是:操作流程复杂,造成偏差的因素较多,如回流搜集很有可能造成比较大偏差,经测算每滴硫酸亚铁铵可产生COD值约8mg/L的转变,很有可能造成比较大偏差;对高氯低COD的水不适合。该方法的特点是:方法相对性完善,而且对仪器设备的规定相对性较低。
COD测定仪比色法:
比色法是一些在先进实验室中使用的测试方法。该方法使用特殊的瓶装消解溶液作为消解试剂。在测试期间,加入水样并在COD反应器上加热2小时。冷却至室温后,用分光光度计进行比色分析,直接读取水样中的COD值。由于Cr6+在还原剂的作用下部分转化为Cr3+,因此在620nm的波长下测量吸光度,然后从吸光度转换COD值。
虽然该方法具有明显的优点,但同时存在一定的缺陷。由于消解液使用特殊的瓶装消解液,因此瓶装消解液每瓶的成本较高。
COD测定仪微波法:
微波方法是近年来开发的COD测试方法。该方法使用硫酸 - 重铬酸钾消化系统作为回流方法。在通过微波加热消化水样后,测试过量的重铬酸钾。作为指标,用硫酸亚铁铵滴定,计算COD值。该方法重要的特征之一是通过使用频率为2450MHz的电磁波能量来进行反应液的加热。在高频微波的作用下,反应液体分子会产生摩擦运动,并采用密封消解法使消化罐压力迅速增加到203 kPa,因此该方法的优点是反应时间短,可以实现高氯水的测量。