水样的干扰及消除:
①氯离子是主要的干扰成分,水样中含有氯离子会使测定结果偏高,一般的复合C1试剂至少可以掩蔽1000mg/L以下的氯离子干扰,大于1000mg/L的氯离子含量,可稀释后再测定;
②在测试时,Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅵ)或Mn(Ⅶ)形成红色物质,会引起正偏差,其500mg/L的锰溶液(硫酸盐形式)引起正偏差COD值为1083mg/L,其50mg/L的锰溶液(硫酸盐形式)引起正偏差COD值为121mg/L;
③在酸性重铬酸钾条件下,一些芳香烃类有机物、吡啶等化合物难以氧化,其氧化率较低。
④试样中的有机氮通常转化成铵离子,铵离子不被重铬酸钾氧化。
⑤为了得到结果,对于氯离子浓度很高(接近浓度)而COD浓度较小的样品,使用低量程测定。
水样氯离子的测定方法:
在试管中加入2.00mL试样,再加入0.5mL硝酸银溶液,充分混合,加入2滴铬酸钾溶液,摇匀,如果溶液变红,氯离子溶液低于1000mg/L;如果仍为黄色,氯离子浓度高于1000mg/L。
也可按【GB/T11896】方法测定水样中氯离子的浓度。对于含氯高的水样可通过加入硫酸汞掩蔽剂而避免干扰,一般情况下,当COD值为50mg/L以上,氯离子浓度超过1000mg/L以上时,可采用稀释法,用蒸馏水稀释水样使氯离子含量低于1000mg/L,再进行分析。