氯离子普遍存在于各种废水中，特别是在氯碱厂、油田、沿海炼油厂、化工厂等排放废水中含量较大，其氯离子浓度高达10000 mg/L。水环境中的氯离子极易被氧化，是化学需氧量测试中的主要干扰物。
目前高氯废水中化学需氧量的测定方法主要有容量法、分光光度法、总有机碳系数换算法等。其中容量法选择性好且被广泛应用，但检出限较高，操控要求严格，耗时较长，不适合大批量样品分析；光度法通过稀释或利用硫酸汞络合剂消除氯离子干扰，操作便捷，灵敏度较高，适合大批量样品同时测定，但由于大量使用汞盐及耐高压管装试剂，增加了分析成本；总有机碳系数换算法自动化程度高，抗力强，广泛应用于企业固定源在线水质监测，但针对不同来源、不同组分的实际水样，换算系数并不固定，需要通过多次试验确定。
方法原理介绍：
氯气校正-容量法
氯气校正- 容量法是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，使其与水样中的还原性物质充分反应，然后用铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，定量表观COD。同时用氢氧化钠溶液吸收水样中未络合而被氧化的氯离子所形成的氯气，加入，用标准溶液滴定并计算氯离子校正值。表观COD扣除氯离子校正值即为待测水样的化学需氧量。
氯气校正-容量法的检出限为30mg/L，针对氯离子质量浓度为3000～20000mg/L的油气田、高盐工业废水中化学需氧量测定结果的精密度和准确度良好，适用性较强。但是该方法对氮吹氯气收集装置的稳定性要求较高，特别是对化学需氧量浓度低于100mg/L废水样品的测定结果影响较大。
降氯消解-光度法
降氯消解-光度法是将水样通过稀释或加入适量络合剂，有效降低氯离子的力，再经酸性重铬酸钾热消解，冷却至室温，于特征波长处进行光度法定量。
降氯消解-光度法的检出限为5mg/L，经稀释或降氯后适用于氯离子质量浓度为2000～20000mg/L的高氯工业废水中化学需氧量的测定，该方法取样量和废液产生量较少，分析速度快(不超过1h)，可实现大批量样品高效分析。
氧化系数换算法
氧化系数换算法是水样经盐酸酸化至pH为2～3，完成曝气后，转入高温燃烧管，于650℃下将全部有机物氧化，产生的二氧化碳经除湿后进入红外分析仪，通过电子信号变化定量总有机碳；当样品中有机物组分相对稳定时，化学需氧量与总有机碳具有相关性，通过实验确定系数并录入系统，可直接获得水样中的化学需氧量。
氧化系数换算法的检出限为1mg/L，不稀释情况下便可适用于氯离子质量浓度为2000～8000mg/L、化学需氧量小于50mg/L的高氯工业废水的测定，方法选择性好，化学试剂用量少，灵敏度高，稳定性良好，单个样品分析时间约30min，自动化程度较高，适合在线水质监测应用系统。
本文标题： 含氯高COD废水中化学需氧量的测定方法
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