现如今水体污染越来越严重,污染物质中除了无机化合物外,还有大量的有机物质存在。它们是以毒性和使水体溶解氧减少的形式对生态系统产生影响。由于水中有机物种类繁多,难以一一分别测定各种组分的定量数值,因此,目前多测定与水体有机物相当的需氧量来间接表征有机物的含量,化学需氧量(COD)就是其中一项,它是评价水体受还原性物质污染的重要指标,是环境监测中的测定参数。其具体定义如下:水样在一定条件下,氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量,以氧的mg/L表示。
检测COD方法,主要分为化学法和物理法
1、重铬酸盐回流法测定原理:
在硫酸酸性介质中,以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子的掩蔽剂,消解反应液硫酸酸度为9mol/L,加热使消解反应液沸腾,148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h,消解液自然冷却后,以试亚铁灵为指示剂,以铵溶液滴定剩余的重铬酸钾,根据按溶液的消耗量计算水样的COD值。
优缺点:回流装置占的实验空间大,水、电消耗较大,试剂用量大,操作不便,难以大批量快速测定。
2、高锰酸钾法测定原理:
以高锰酸钾作氧化剂测定COD,所测出来的COD称为高锰酸盐指数(CODMn)。水样加入硫酸呈酸性后,加入一定量的溶液,并在沸水浴中加热反应30min。剩余的加入过量草酸钠溶液还原,再用溶液回滴过量的草酸钠,通过计算求出高锰酸盐指数。
优缺点:高锰酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小,但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠,耗时长,并且酸性法氧化性较低,氧化不完全,所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低,通常与国标法测定结果相差3-8倍。因此,CODCr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水,而CODMn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。
3、分光光度法测定原理:
这种方法的原理与国标法相同。其测定原理也是在酸性溶液中,试液中还原性物质与重铬酸钾反应,生成三价铬离子,三价铬离子对波长为600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律。三价铬离子与试液中还原性物质的量有关,因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的COD值。
优缺点:此方法相对于传统的国标法来说,有效的节省了消耗在配置化学试剂的时间,无需进行滴定,操作方便。然而美中不足的地方实验中消解过程仍需耗费2小时。
4、快速消解法
经典的标准方法是回流2h法,人们为提高分析速度,提出各种快速分析方法。主要是提高消解反应体系中氧化剂浓度,增加硫酸酸度,提高反应温度,增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。
优缺点:消解体系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反应温度由150℃提高到165℃,消解时间由2h减少到10min~15min。缺点为微波炉种类不同,试验的功率和时间均不同。
5、快速消解分光光度法测定原理:
快速消解分光光度法是指采用密封管作为消解管,取小计量的水样和试剂于密封管中,放入小型恒温加热皿中,恒温加热消解,并用分光光度法测定COD值。
优缺点:占用空间小,能耗小,试剂用量小,废液减到小程度,能耗小,操作简便,稳定,准确可靠,适宜大批量测定。
6、UV法测COD测定原理:
该方法不需要化学试剂,是基于水中有机物对紫外光及可见光特定波长的选择性吸收原理,利用水样对单色光的吸收确定有机物物质浓度,建立溶液对特定波长吸光度和COD值之间的关系。COD值的大小主要取决于其中有机物的组成和浓度,而这些有机物在254nm处都有强烈的吸收。测定污水在波长为254nm处的吸光度,通过建立的吸光度与COD浓度之间的关系换算出COD浓度值。
优缺点:无需任何试剂,无二次污染,使用成本低:操作维护简单、故障率低,测试时间短、响应时间一般在几十秒,仪器稳定性好、可靠性高,不受氯离子的干扰。UV法具有的这些明显优势,使它真正成为一种能够在连续监测领域广泛应用的技术。
快速估算COD的方法
测定COD通常采用标准中的重铬酸钾法,该方法结果准确可靠、重现性好。但由于加热回流个样品需要2h分析周期长,不适用于批量分析。水中有机物的组成成分和浓度是其COD值的主要影响因素,研究者通过大量试验得出结论,大多数有机物在紫外光谱区有很强的吸收。在一定的条件下,有机物的吸光度与COD有很好的相关性,利用这种相关性,可以用紫外法来直接测定COD,水样的COD值与吸光度关系符合朗伯一比尔定律,与重格酸钾法相比,紫外吸收法测定速度快,不需要加入化学试剂,避免了对环境的污染。