使用COD测定仪做COD测量试验的方法有非常多,例如快速消解法、分光光度法、COD重铬酸钾标准法、高锰酸钾法、快速消解分光光度法、COD的库仑滴定法以及COD的UV计测量方法等等。COD的这些测量方法各有各的特点,以下是这些COD测量法的优缺点。
1、快速消解法
经典的标准方法是回流2h法,人们为提高分析速度,提出各种快速分析方法。主要有两种方法:
一是提高消解反应体系中氧化剂浓度,增加硫酸酸度,提高反应温度,增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。国内方法以GB/T14420—1993《锅炉用水和冷却用水分析方法化学需氧量的测定重铬酸钾快速法》及国家环保总局推荐的统一方法《库仑法》和《快速密闭催化消解法(含光度法)》为该方法的代表。国外以标准方法DIN38049T.43《水的化学需氧量的测定快速法》为代表。
上述方法同经典标准方法相比,消解体系硫酸酸度由9.0mg/l提高(到10.2mg/l,反应温度由150℃提高到165℃,消解时间由2h减少到10min~15min。
二是改变传统的靠导热辐射加热消解的方式,而采用微波消解技术提高消解反应速度的方法。氨氮测定仪采用国家标准:水杨酸比色法完成水质氨氮测量,采用国际标准所规范的二氯异三氰酸钠,取代常用次氯酸钠,使试剂溶液含氯稳定性和有效性大大增强(B型)由于微波炉种类繁多,功率不一,很难试验出统一功率和时间,以求达到良好的消解效果。微波炉的价格也很高,较难制订统一的标准方法。
2、分光光度法
根据经典标准法,重铬酸钾氧化有机物,六价铬生成三价铬,由六价铬或三价铬的吸光度值和水样的COD值确定关系,以确定水样的COD值。利用上述原理,国外主要代表方法有环境保护署EPA.Method 0410.4“自动手动比色法”,材料与试验协会ASTM:D1252-2000“水化学需氧量的测定方法B-密封消解法”分光光度法》和国际标准《水质化学需氧量(COD)测定的小密封管法》。我国是国家环保总局“快速封闭催化消解法(含分光光度法)”的统一方法。
3、COD重铬酸钾标准法
COD采用重铬酸钾标准法可以获得最准确的COD值,但COD重铬酸钾标准法存在诸多不足。 COD重铬酸钾标准法操作复杂,需要长时间加热回流,加热回流设备笨重,难以实现批量测定。另外,COD重铬酸钾标准法需要使用银盐,成本较高。
4、高锰酸钾法
与重铬酸钾法类似,高锰酸钾法是:以高锰酸钾为氧化剂测COD,测得的值称为高锰酸钾指数。氨氮测定仪根据不同的测试标准有A型和B型。其中,A型采用纳氏试剂比色法GB7479-87; B型采用国家标准GB7148-81和国际标准水杨酸光度法为基本测试方法,辅以样品比色反应预处理,实现样品的快速准确比色测定,具有稳定性好,灵敏度、可靠性和无汞。 (高锰酸钾法适用于COD含量较低时的检测。)
5、快速消解分光光度法
化学需氧量测定方法是回流体积法、快速法还是它是以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子掩蔽剂,在硫酸酸性条件下测定COD消解系统的一种光度法。
6、COD测定仪的库仑滴定法
COD库仑滴定法适用于饮用水、地表水、工业污水、生活废水等各种水质的测量,具有良好的测量精度,其测量结果与重铬酸钾标准的测量结果一致方法一致。 COD的库仑滴定法操作过程较为简单,测定速度较快,是常用的COD测定方法。
7、COD测定仪UV计测量方法
CODUV计测量方法也是一种比较晚的测量方法。适用于无色透明、稳定的水质测量。它具有准确计量和投资(意思是:是未来收益的积累)费用低的优势。应用冷光源显示技术,光源灯寿命长达10万小时,测量参数光路切换由手动改为自动切换,消除了人为旋转的误差因素。但使用紫外光度计测量COD受到乙醇、有机酸等不具有紫外光吸收的物质的很大限制,难以广泛推广。