在COD值测定中,氯离子是主要干扰之一,如何其干扰,是广大分析工作者所关注的问题。如果掩蔽剂的量加入多,硫酸汞和重铬酸钾发生反应生成一种氧化性很强的物质,从而影响COD的测定,如果加入硫酸汞很少,则剩余的氯离子被重铬酸钾氧化成氯酸根。
在标准方法(铬法测定COD的过程中,氯离子易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高,另外还与AgSO4反应生成AgCl沉淀从而影响COD的测定,尤其是对于高氯低COD的废水,采用标准方法所测数据几乎不具有参考价值。一般情况下排除氯离子干扰的方法是加入硫酸汞络合氯离子或采用稀释样品的办法,有的学者经研究发现水样中的氯离子在COD测定条件下易被氧化成氯气,1mg氯离子相当于0.234mg的COD,不掩蔽氯离子测得水样总COD值减去氯离子本身产生的COD值,其差值与水样真实COD值相比无明显差异,能较准确地反映水样的COD值且结果重复性好。当水样氯离子在0mg/L~1500mg/L时,经掩蔽后的COD值误差在0mg/L-50mg/L之间=可见水中的氯离子对水样COD的测定有着很大的干扰作用,尤其是对COD值≤50mg/L的水样,其影响是很大的,直接影响到试验的准确度,对科研工作造成了不便。
不同的氯离子含量可致排除氨离子干扰不同,也就是说掩蔽氯离子的方法是不同的,经过测定,湖水中的氨离子的含量在5000mg/L以下,所以可以根据实际情况选择不同的方法来掩蔽水中氯离子对COD测定的干扰。